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水中氯離子含量的測定常用方法為硝酸銀滴定法(莫爾法)。該方法基于沉淀滴定原理,在中性或弱堿性(pH 6.5~10.5)水樣中,以鉻酸鉀(K?CrO?)為指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀(AgNO?)溶液滴定。氯離子(Cl?)與銀離子(Ag?)反應(yīng)生成白色氯化銀(AgCl)沉淀,當(dāng)Cl?完全沉淀后,過量一滴AgNO?即與CrO?2?生成磚紅色的Ag?CrO?沉淀,指示滴定終點(diǎn)。 操作步驟:取適量水樣(含Cl?約5~100 mg/L)置于錐形瓶中,加入1 mL 5%鉻酸鉀溶液,搖勻。在不斷搖動下,用0.0141 mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至出現(xiàn)穩(wěn)定的磚紅色,記錄消耗的AgNO?體積。同時做空白試驗(yàn)校正。氯離子濃度(mg/L)計(jì)算公式為:
Cl? = [(V? - V?) × M × 35.45 × 1000] / V?
式中:V?為空白消耗AgNO?體積(mL),V?為水樣消耗體積(mL),M為AgNO?溶液濃度(mol/L),V?為水樣體積(mL),35.45為Cl?摩爾質(zhì)量(g/mol)。 注意事項(xiàng):水樣pH需調(diào)節(jié),過高易生成Ag?O沉淀,過低則CrO?2?轉(zhuǎn)化為Cr?O?2?影響終點(diǎn)判斷;若水樣渾濁或有色,應(yīng)預(yù)先過濾或脫色處理;高濃度硫化物、亞硫酸鹽等還原性物質(zhì)會干擾測定,需加過氧化氫氧化去除。該法簡便、準(zhǔn)確,適用于飲用水、地表水及工業(yè)廢水等中等濃度氯離子的測定。
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